Читать онлайн «Цианамиды в гетероциклическом синтезе»
Автор А. Д. Некрасов
Д. Д. НЕКРАСОВ
ЦИАНАМИДЫ В ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
ГОУ ВПО «Пермский государственный университет»
Д. Д. Некрасов
ЦИАНАМИДЫ В ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
Монография
Пермь 2008
УДК 547. 491. 6
ББК 24. 23
Н 48
Некрасов Д. Д.
Н 48 Цианамиды в гетероциклическом синтезе: моно-графия /Д. Д. Некрасов; Перм. ун-т. –Пермь,2008. –76 с.
ISBN 5-7944-1034-5
Рассмотрены синтетические возможности цианамидов для получения биологически активных азолов и азинов на основе внутри- и межмолекулярных реакций с электрофилами, нуклеофилами и диенофилами.
Данное издание может представить интерес для научных работников, преподавателей, аспирантов, студентов химических, химико-фармацевтических и медико-биологических специальностей.
Библиогр. : 283 назв.
Печатается по решению редакционно-издательского совета Пермского государственного университета
Рецензенты: кафедра неорганической химии Перм. гос. фарм. акад. (зав. каф. неорганической химии, д-р фарм. наук, доц. А. М. Михайловский);
кафедра экологии Перм. гос. акад. (зав. каф. экологии канд. хим. наук, доц. Е. В. Пименова)
УДК 547. 491. 6
ББК 24. 23
ISBN 5-7944-1034-5 © Некрасов Д. Д. , 2008
Введение
В предыдущей монографии Химия N-цианосоединений (2004 г. ) рассматривались химические свойства цианамидов, участв-ующих в реакциях гетероциклизации, лишь на единичных примерах [1]. Отдельные случаи внутримолекулярных циклизаций цианамидной и других групп обсуждались в монографиях [2,3]. В данной работе показываются возможности цианамидов для построения различных гетероциклических систем на примере внутри - и межмолекулярных реакций с нуклеофилами, электрофилами и диенофиами. Приводятся данные по биологической активности азагетероциклических соединений, полученных на основе цианамидов.
Издание представляет интерес для научных работников, преподавателей, аспирантов, студентов химических, химико-фармацевтических и медико-биологических специальностей.
Внутримолекулярные циклизации цианамидов
Внутримолекулярное взаимодействие цианамидной группы с другими группами может происходить спонтанно или под действием катализаторов. В качестве катализаторов наиболее часто используются кислоты или основания.
Внутримолекулярная циклизация цианамидной и нитрильной групп
Иллюстрацией циклизации цианамидной и нитрильной групп могут служить следующие примеры:
При действии бромистого водорода на (-цианалкилцианамиды получены c хорошими выходами соответствующие соли 5-аминоимидазолов [4].
EMBED ChemWindow. Document
Обработка 1-N-циано-2-цианаминобензимидазола разбав-ленной соляной кислотой приводит не к циклизации, а гидролизу цианамидных групп и образованию гидрохлорида 2-аминобензимидазола [5].
EMBED ChemWindow. Document
Цианаминометиленмалононитрилы, полученные взаимо-действием этоксиметиленмалононитрила с цианамидом и выделяемые в виде солей со щелочными металлами, циклизуются под действием галогеноводородов, аминов, алкоголятов и фенолятов щелочных металлов в производные 4-амино-5-цианопиримидинов с выходом 60-65 % [6].
EMBED ChemWindow. Document
N-Фенилпиперидин при реакции с бромцианом дециклизуется в соответствующий (-бромцианамид, который при взаимодействии с цианидом калия образует (-цианалкилцианамид, циклизующийся по Торпу-Циглеру в N-фенил-2-аминоазоазепин-3-карбонитрил [7].
EMBED ChemWindow. Document
Циклизация более устойчивых β-цианоалкилиденцианамидов протекает с участием галогеноводородов следующим образом:
EMBED ChemWindow. Document
Образование того или иного региоизомера пиримидина зависит от используемого растворителя и галогенгводорода [8-16].
Циклический N-цианоиминонитрил, показанный на сле-дующей схеме, при нагревании с бромистоводородной кислотой циклизуется в 5-амино-7-бром-4-метил-3,4-дигидропиридо[2,3-d]пири-мидин-2-(1Н)-он [17].
EMBED ChemWindow. Document
Близкий по структуре 2-N-цианоимино-3-циано-4-метил-6-пиридинон в отличие от предыдущего под действием бромистоводородной кислоты превращается в гидробромид 4-имино-2-бромпиридо[2,3-d]пиримидина [18].
EMBED ChemWindow. Document
Рециклизация азиридинового цикла в тиазолидиновый в холестано[2,3-b]азиридинкарбонитриле под действием тиоциановой кислоты происходит через промежуточное образование 2-тиоциано-3-цианаминохолестана [19].
