Читать онлайн «Органическая химия. В четырех томах. Том 4»

S Дж. Марч Органическая ХИМИЯ 4 4 ДасМарч Органическая ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY Reactions, Mechanisms and Structure Third Edition Jerry March Professor of Chemistry Adelphi University A Wiley-Interscience Publication John Wiley and Sons New York • Chichester • Brisbane • Toronto • Singapore Дж. Марч Органическая химия РЕАКЦИИ, МЕХАНИЗМЫ И СТРУКТУРА УГЛУБЛЕННЫЙ КУРС ДЛЯ УНИВЕРСИТЕТОВ И ХИМИЧЕСКИХ ВУЗОВ В 4-х томах 4 Перевод с английского М. А. Родкина и канд. хим. наук 3. Е. Самойловой под редакцией чл. -корр. АН СССР И. П. Белецкой Москва «Мир» 1988 ББК 24. 2 МЗО УДК 547 Марч Дж. МЗО Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углубленный курс для университетов и химических вузов: В 4-х т. Т. 4. Пер. с англ. — M. : Мир, 1988. — 468 с. , ил. Современное учебное пособие для университетов и химических вузов, на­ писанное известным американским химиком Дж. Марчем, отражает новейшие достижения химии в развитии теории и механизмов органических реакций. Ши­ рота охвата всех вопросов литературы позволит рассматривать эту книгу как энциклопедическое издание по теоретической органической химии. В т. 4 рассматриваются реакции элиминирования, окисления и восстанов­ ления, а также перегруппировки органических соединений. Для научных работников, аспирантов и студентов химических специально­ стей. м 1803000000-049 подписное издание ББК 24. 2 041(01)-88 Редакция литературы по химии © 1985 by John Wiley & Sons, Inc. All Rights Reserved. Authorized translation from Eng­ lish language edition published by John Wiley &Sons, Inc. © перевод на русский язык, «Мир», 1988 17 Реакции элиминирования Реакцию, при которой две группы отщепляются от сосед­ них атомов и между ними образуется двойная (или трой- -A -B - ----------►- A = B - I I W X ная) связь, называют р-элиминированием; один из атомов при кратной связи обозначают а, а другой — р. В реакциях а-эли- минирования обе группы отщепляются от одного и того же атома, и в результате образуется карбен (или нитрен): -A -B ^ W --------- ► - A - B X^ При у-элиминировании образуются трехчленные циклы: C -— C W Некоторые из этих процессов обсуждались в т. 2, гл. 10. Разновидностью элиминирования является выброс фрагмента из углеродной цепи или цикла (X—Y—Z-^-X—Z + Y); реакции такого типа называются реакциями экструзии. В настоящей главе рассматриваются реакции p-элиминирования, а также (в разд. 17. 19) реакции экструзии. p-Элиминирование при X = = W = H — это реакция окисления; такие процессы рассматри­ ваются в гл. 19. 6 ГЛАВА 17 МЕХАНИЗМЫ И ОРИЕНТАЦИЯ Реакции (5-элиминирования можно разделить на два типа: одни из них происходят преимущественно в растворах, а дру­ гие — главным образом в газовой фазе (пиролитическое эли­ минирование).